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Author: springer
Data
German[de]
cis-Diammindichlorplatin(II) (Cisplatin) und seine substituierten Ethylendiaminderivatecis-PtCl2(R2en) (en=Ethylendiamin,R=H, Ph, 2-, 3- und 4-PhOH) wurden im Hinblick auf mögliche Strukturen der hypothetischen Übergangszustandkomplexe (TSC) der hydrolytische SN2-Reaktion (Substitution eines Cl-Atoms durch H2O) untersucht.TSCs mit trigonalbipyramidalen (TBP) und quadratisch-pyramidalen (SP) Geometrien (Koordinationszahl 5) wurden mit molekularmechanischen (MM) und Extended-Hückel-Methoden (EH) behandelt.EH- undMM-Energien sowie entropische Faktoren weisen für Cisplatin auf eine trigonale Bipyramide mit NH3 und Cl in axialen Positionen als bevorzugteTSC-Geometrie hin, während für Komplexe miten-LigandenSP-Geometrien mit Cl in der apicalen Position energetisch begünstigt sind.
English[en]
cis-Diamminedichloroplatinum(II) (cisplatin) and its substituted ethylenediamine derivativescis-PtCl2(R2en) (en=ethylenediamine,R=H,Ph,2-,3-, and 4-PhOH) have been investigated with respect to the possible structures of the hypothetical Transition State Complexes (TSC) of the hydrolytic SN2 reaction in which one Cl is replaced by H2O.TSCs withtrigonal bipyramid (TBP) andsquare pyramid (SP) geometry (coordination number 5), have been studied by Molecular Mechanics (MM) and ExtendedHückel (EH) methods. TheEH andMM energies as well as the number of occurrence (entropy factor) for the cisplatinum compound point to a preferredTBP TSC geometry with NH3 and Cl in axial positions. However, foren and substituteden compounds,TSCs withSP geometries (Cl in apical position) are preferred.