équation de Grunwald-Winstein oor Engels

équation de Grunwald-Winstein

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Grunwald-Winstein equation

voorbeelde

Mots-clés : équation de Grunwald-Winstein, chlorures d’acyles, mécanisme de solvolyse, caractère nucléophile du solvant.
Key words: Grunwald-Winstein equation, acyl chlorides, mechanism of solvolysis, solvent nucleophilicity.

On a évalué les corrélations formelles notées antérieurement par Bagno et al. entre l’approche de l’excès d’acidité et les équations de Grunwald–Winstein (GW) normales ou étendues.
Formal connections between the excess-acidity approach and the Grunwald–Winstein (GW) and extended GW equations, noted previously by Bagno et al., are evaluated.

Utilisant les échelles NT et YOTs dans le domaine d'application de l'équation étendue de Grunwald-Winstein, on peut obtenir une corrélation satisfaisante entre les vitesses spécifiques de solvolyse du p-toluènesulfonate de benzyle et de neuf dérivés benzyliques substitués sur le noyau.
The specific rates of solvolysis of benzyl p-toluenesulfonate and nine benzylic-ring-substituted derivatives are satisfactorily correlated using NT and YOTs scales within the extended Grunwald-Winstein equation.

Toutefois, on démontre qu'il n'y a pas d'avantage global à utiliser une échelle générée de façon interne si l'on veut éventuellement faire une comparaison avec des valeurs de sensibilité générées en utilisant une échelle externe de valeurs Y. Mots clés : équation de Grunwald-Winstein, paramètre du noyau aromatique, caractère nucléophile du solvant, solvolyse, p-toluènesulfonates d'arylméthyles.
However, it is demonstrated that there is no overall advantage to use of an internally generated scale if one ultimately wishes to make a comparison with sensitivity values generated using an external scale of Y values. Key words:

Les valeurs ainsi déterminées ont été combinées à celles qu’on peut retrouver dans la littérature pour effectuer une analyse de corrélation, à l’aide de l’équation étendue de Grunwald–Winstein et avec l’incorporation des valeurs obtenues dans la littérature pour le caractère nucléophile du solvant (NT) et le pouvoir ionisant du solvant (YCl).
These are combined with literature values to carry out correlation analyses, using the extended Grunwald–Winstein equation with incorporation of literature values for solvent nucleophilicity (NT) and solvent ionizing power (YCl).

Lorsqu'on les analyse en faisant appel à l'équation étendue de Grunwald-Winstein sur la plage habituelle des types de solvant, ces solvolyses présentent des divisions essentiellement identiques entre les solvants qui favorisent la voie de l'addition-élimination et ceux qui favorisent la voie de l'ionisation.
When analyzed using the extended Grunwald-Winstein equation over the usual range of solvent types, these solvolyses show essentially identical divisions into the solvents favoring the addition-elimination channel and those favoring the ionization channel.

Les valeurs 'm' empiriques obtenues à partir de l'équation de corrélation de solvant de Grunwald–Winstein pour des réactions de déplacements SN montrent une bonne relation avec les valeurs correspondants de ΔCP≠ obtenues à partir de l'hydrolyse dans l'eau.
The empirical 'm' values from the Grunwald–Winstein solvent correlation equation for SN displacement reactions show a fair correlation with corresponding ΔCP≠ values obtained from hydrolysis in water.